Chulalongkorn University Theses and Dissertations (Chula ETD)

Synthesis of hexasubstituted benzene derivatives from phloglucinol

Other Title (Parallel Title in Other Language of ETD)

การสังเคราะห์อนุพันธ์เบนซีนที่มีหมู่แทนที่ทั้งหกตำแหน่งจากฟลอโรกลูซินอล

Year (A.D.)

2005

Document Type

Thesis

First Advisor

Yongsak Sritana-anant

Faculty/College

Faculty of Science (คณะวิทยาศาสตร์)

Degree Name

Master of Science

Degree Level

Master's Degree

Degree Discipline

Chemistry

DOI

10.58837/CHULA.THE.2005.1089

Abstract

The synthesis of hexasubstituted benzene has been successfully performed by using phloroglucinol dehydrate as the starting material reacting with various acid chlorides (RCOCI; R = CH₃, Ph and C₇,H₁₅). The 1.3,5-triacy1-2,4,6-trihydroxy benzenc products were synthesized presumably through tripe O-acylation and then underwent Fries rearrangement to become tris(ortho-hydroxyaacyl) aromatic molecules ¹H-NMR spectroscopy suggested that the molecules were relatively flat induced by three strong intramolecular hydrogen bonds between the hydroxy groups and the adjacent carbonyl groups. The reaction with allyl bromide gave pentasubstituted benzene 68 in 35% yield. Compound 60 was modified into the ababab geometry by alkylations on the phenolic hydroxyl groups, giving compounds 69 and 71 in 65 and 18% yield, respectively. The addition on the ketone carbonyl was carried out by the reaction with phenylhydrazine yielding tris-hydrazone 72 in 18% yield. Compound 72 was found to form complexes with Fe(III) and Cu(II), evidenced by hypsochromic shift of the [Maximum wavelength]max of the complexes and the changes of the methyl and aromatic protons of the complexes relative to that of compound 72.

Other Abstract (Other language abstract of ETD)

งานวิจัยนี้เป็นการศึกษาการสังเคราะห์อนุพันธ์ของสารที่มีโครงสร้างเป็นวงเบนซีนที่มีหมู่ แทนที่ทั้งหกตำแหน่ง โดยใช้สารตั้งต้นคือฟลอโรกลูซินอล ปฎิกิริยาการเกิดเอสเทอร์ที่ออกซิเจน ทั้งสามอะตอม โดยใช้อิเลกโตรไฟล์จำพวกแอซิดคลอไรด์ (RCOCI ; R เมทิล,เฟนิส และ เฮปทิล) จากนั้นเกิดการจัดเรียงโมเลกุลใหม่ของฟรีส์ได้ผลิตภัณฑ์เป็นวงเบนซีนที่มีหมู่ไฮดรอกซีและหมู่เอ ซิลอยู่ข้างเคียงกัน (1,3,5-ไตรเอซิล-2,4,6,ไตรไฮดรอกซีเบนซิน) วิเคราะห์ผลทางโปรตอนเอ็นเอ็ม อาร์สเปกโตรสโกปีพบว่าผลิตภัณฑ์ที่ได้เป็นโมเลกุลค่อนข้างแบนราบและมีพันธะไฮโดรเจน ภายในโมเลกุลระหว่างหมู่แทนที่ที่อยู่ข้างเคียงกัน สำหรับปฎิกิริยาของอัลลิลโบรไมด์กับฟลอโรกลู ซินอลได้อนุพันธ์ของอัลลิลที่มีหมู่แทนที่เพียงห้าหมู่ 68 เป็นผลิตภัณฑ์ในปริมาณ 35% การ ปรับเปลี่ยนหมู่ฟังก์ชั่นของสารประกอบ 60 โดยปฎิกิริยาอัลคิลเลซันของหมู่ฟีนอลลิกไฮดรอกซิ ได้ผลิตภัณฑ์เป็นสารประกอบ 69 (65%) และสารประกอบ 71 (18%) ส่วนปฎิกิริยาการเติมบนหมู่คี โตนด้วยเฟนนิลไฮดรารซีนได้ผลิตภัณฑ์เป็นสารประกอบ 72 (18%) สารประกอบนี้สามารถเกิดสาร ประกอบเชิงซ้อนกับ Fe(III) และ Cu(II) โดยปรากฎ [Maximum wavelength](,max) ที่ความยาวคลื่นลดลง อีกทั้งสัญญาณโปรตอนเอ็นเอ็มอาร์ของหมู่เมทิลและอะโรมาติกก็แตกต่างจากสารประกอบ 72

Link to Full Text

Share

COinS